做COD测定前先按顺序加水样、硫酸银催化剂和重铬酸钾试液，将混合液准确加热至回流沸腾并维持标准时间。这一步的关键在于有助于水样在强氧化条件下充分反应，若消解温度不够或时间不足，后续滴定数据将直接失真，必须严格按设备说明书设定参数执行。
回流结束后冷却并加入硫酸亚铁铵滴定，通过指示剂颜色变化判断终点。实际操作中常因冷却速度过快导致滴定误差，或因摇动不充分使终点颜色判断不准。建议在实验室恒温环境下操作，避免环境温度波动影响反应平衡，同时注意避免样品溅出造成物料损失。
滴定读数时需由专人复核，防止因视线角度偏差产生误差。不同行业对COD限值要求不同，如造纸行业通常关注有机物总量，而化工行业则更侧重特定污染物控制。厂家交付设备时需提供校准报告，采购人员应要求对方在采样前完成仪器标定，否则后续生产数据难以作为验收依据。
若检测值异常偏高，需检查水样是否混入有机溶剂或样品是否发生氧化降解。部分供应商提供的标准溶液有效期较短，若未在规定期限内使用，会导致反应效率下降。在珠三角地区的化工厂中，常因样品瓶密封不严导致挥发性物质逸出，进而影响测定结果，建议全程使用密闭采样系统。
遇到浑浊水样时，通常需先进行预处理才能开始正式测定。直接测定会因絮状物干扰视线导致终点判断困难，影响整体数据准确性。对于连续生产线的原料水，建议每天固定时间采样并做平行实验，以验证工艺稳定性。若连续三次结果偏差超过5%，应暂停生产并排查上游原料变化。
测定完成后需将原始记录与仪器运行参数归档保存，以便追溯问题源头。下一步通常需要根据结果调整加药量或优化反应条件，若长期超标则需联系设备供应商进行系统检修。最终报告需经质检员签字确认，方可作为工艺调整或物料验收的有效依据。